С 1973 по 1986 год Владимир Молчанов работал в агентстве печати "Новости" редактором, переводчиком, корреспондентом в Нидерландах. Широкую известность Молчанову принесла передача "До и после полуночи", когда он в 1987 году начал работать в редакции программы "Время". Также он был ведущим программ "Время", "90 минут", "120 минут".

В 2000-х годах на разных телеканалах вел телевизионные программы "Частная жизнь" ("Россия"), "Полуночники" и "По душам с Владимиром Молчановым" ("Мир"), "До и после..." ("Ностальгия"), а также работал на латвийском телевидении. Молчанов стал обладателем премии "ТЭФИ" в категории "Интервьюер" в 2001 году, лауреатом премии Союза журналистов России "Золотое перо России". В 2011 году был награжден орденом Почета.